相手の魔法＆罠ゾーンに「デビリアン・ソング」が表側表示で存在し、その『このカードがフィールド上に存在する限り、相手フィールド上の全てのモンスターのレベルは１つ下がる』効果によって、自分のモンスターゾーンに表側表示で存在する「レッド・デーモンズ・ドラゴン・スカーライト」のレベルが1つ下がっています。

この状況で、相手モンスターがその「レッド・デーモンズ・ドラゴン・スカーライト」を攻撃した時、「王者の調和」を発動する事はできますか？

質問の状況の場合でも、相手のモンスターが自分のシンクロモンスターに攻撃宣言を行っていますので、「王者の調和」を発動し、その攻撃を無効にする事はできます。

なお、『●その自分のSモンスターと自分の墓地のチューナー１体を除外し、除外したモンスターのレベルの合計と同じレベルを持つSモンスター１体を、エクストラデッキからS召喚扱いで特殊召喚する』処理を適用する場合、その攻撃対象となったシンクロモンスターと自分の墓地のチューナー1体を除外して、そのレベルの合計と同じレベルを持つシンクロモンスターをエクストラデッキから特殊召喚する事になります。
（例えば、レベルが7になっている「レッド・デーモンズ・ドラゴン・スカーライト」と、墓地のレベル3の「ダーク・リゾネーター」を除外する場合、レベルの合計は10となりますので、「レッド・デーモンズ・ドラゴン・タイラント」等を特殊召喚する事ができます。）