相手が「XX－セイバー ガトムズ」の『①：自分フィールドの「X－セイバー」モンスター１体をリリースして発動できる。相手の手札をランダムに１枚選んで捨てる』モンスター効果を発動しました。

その際に、自分は「暗黒界の洗脳」の『①：自分の手札が３枚以上存在し、相手モンスターの効果が発動した時、フィールドの「暗黒界」モンスター１体を対象としてこの効果を発動できる。対象のモンスターを持ち主の手札に戻し、その相手の効果は「相手の手札をランダムに１枚選んで捨てる」となる』効果を発動する事はできますか？

質問の状況の場合でも、自分は「暗黒界の洗脳」の効果を発動する事ができます。

対象として選択した、モンスターゾーンに表側表示で存在する「暗黒界」と名のついたモンスター1体を持ち主の手札に戻し、『その相手の効果は「相手の手札をランダムに１枚選んで捨てる」となる』処理が適用される事になります。