自分のモンスターゾーンに存在するモンスターが、表側表示の「P・M・キャプチャー」1体のみという状況です。

この状況で、自分の墓地の「ヴァンパイア・スカージレット」を対象として、「ヴァンパイア・デザイア」の『●自分の墓地の「ヴァンパイア」モンスター１体を対象として発動できる。自分フィールドのモンスター１体を選んで墓地へ送り、対象のモンスターを特殊召喚する』効果を発動する事はできますか？

ペンデュラムモンスターである「P・M・キャプチャー」しか自分のモンスターゾーンに存在していない場合でも、「ヴァンパイア・デザイア」の『●自分の墓地の「ヴァンパイア」モンスター１体を対象として発動できる。自分フィールドのモンスター１体を選んで墓地へ送り、対象のモンスターを特殊召喚する』効果を発動する事はできます。

その場合、「P・M・キャプチャー」は墓地へは送られずエクストラデッキに表側表示で加わりますので、『対象のモンスターを特殊召喚する』処理は適用されません。
（質問の状況の場合、「ヴァンパイア・スカージレット」は墓地に残ったままとなります。）